《分析化學》試題及答案

一、選擇題 (20分。 1．用法揚司法測Cl-時，常加入糊精，其作用是 --------------------------（B ） A. 掩蔽干擾離子； B. 防止AgCl凝聚； C. 防止AgCl沉淀轉化 D. 防止AgCl感光 2．間接碘量法中正確使用淀粉指示劑的做法是 ----------------------------（ D ） A. 滴定開始時加入指示劑； B. 為使指示劑變色靈敏，應適當加熱； C. 指示劑須終點時加入； D. 指示劑必須在接近終點時加入。 3．螯合劑二乙三氨五乙酸（EDPA，用H5L表示）的五個pKa值分別為1.94，2.87，4.37，8.69和10.56，溶液中組分HL4-的濃度最大時,溶液的pH值為 ------（ D ） A. 1.94; B. 2.87; C. 5.00; D. 9.62。 4. K2Cr2O7法測定鐵時，哪一項與加入H2SO4-H3PO4的作用無關 ----------（ C ） A.提供必要的酸度； B.掩蔽Fe3+； C.提高E(Fe3+/Fe2+)； D.降低E(Fe3+/Fe2+)。 5．用BaSO4重量分析法測定Ba2+時，若溶液中還存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等離子，則沉淀BaSO4表面吸附雜質為 ------------------------------（ A ） A. SO42-和Ca2+； B. Ba2+和CO32-； C. CO32-和Ca2+； D. H+和OH-。 6．下列各條件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀條件 ---------------------（A ） A.沉淀作用宜在較濃溶液中進行； B.應在不斷的攪拌下加入沉淀劑; C.沉淀作用宜在熱溶液中進行; D.應進行沉淀的陳化。 7． 為了獲得純凈而易過濾、洗滌的晶形沉淀，要求 ----------------------（A ） A.沉淀時的聚集速度小而定向速度大; B.沉淀時的聚集速度大而定向速度小; C.溶液的過飽和程度要大; D.沉淀的溶解度要小。 8. 決定正態分布曲線位置的是 --------------------------------------------------（ C ） A. 總體標準偏差； B. 單次測量的平均偏差； C. 總體平均值； D. 樣本平均值。 9．從精密度好就可判斷分析結果可靠的前提是 ----------------------------（A ） A. 系統誤差??； B. 增加平行測量次數； C. 隨機誤差??； D. 相對標準偏差小。 10. 對于氧化還原反應： n2O1 + n1R2 ＝ n1O2 + n2R1，當n1＝n2＝1時，要使化學計量點時反應的完全程度達99.9％以上， E?1-E?2至少應為 ------------（ A ） A. 0.36V; B. 0.27V; C. 0.18V; D. 0.09V。 11．下列儀器不用所裝溶液潤洗三次的是 B 。 A．滴定管 B。容量瓶 C。移液管 D。試劑瓶 12．比較滴定時，用NaOH標準溶液滴定HCl，若NaOH滴定速度過快，且一到終點立即讀數，將使HCl溶液的濃度 C 。 A．無影響 B。偏低 C。偏高 D?？赡芷呋蚱?13．當電子天平的零點偏離較大時，應調節的部件是__B______。 A．天平水平 B. 回零按鍵 C. 增量按鍵 D. 去皮按鍵 14．用甲醛法測定工業(NH4 )2SO4 (其摩爾質量為132g/mol )中的NH3(摩爾質量為17.0g/mol )的含量.將試樣溶解后用250ml容量瓶定容,移取25ml用0.2 mol·L-1的NaOH標準溶液滴定,則試樣稱取量應為____E______. A. 0.13 ~ 0.26克 B.0.3 ~ 0.6克 C. 0.5 ~ 1.0克 D. 1.3 ~2.6克 E. 2.6 ~5.2克 15． 使用堿式滴定管進行滴定的正確操作方法是___C_______. A. 左手捏于稍低于玻璃珠的地方 B. 右手捏于稍低于玻璃珠的地方 C. 左手捏于稍高于玻璃珠的地方 D. 右手捏于稍高于玻璃珠的地方 16．在測定自來水總硬度時, 如果用EDTA測定Ca2+時, 為了消除Mg2+干擾,實驗中常采用的最簡便的方法是____B____. A. 配位掩蔽法 B. 沉淀掩蔽法 C. 氧化還原掩蔽法 D. 離子交換法 17．按質子理論, Na3PO4是__C______. A. 中性物質 B. 酸性物質 C. 堿性物質 D. 兩性物質 18．某試樣為NaHCO3和Na2CO3的混合物,用HCl標準溶液滴定.先以酚酞為指示劑,耗去HCl溶液V1ml ,繼續以甲基橙為指示劑,又耗去HCl溶液V2ml ,則V1與V2的關系為____E_____. A. V1 = V2 B. V1 = 2V2 C. 2V1 = V2 D. V1 >V2 E. V1 K’MY B 10-8 E >100 K’MY 8，示差分光光度法和普通分光光度法的不同在于參比溶液的不同，前者的參比溶液是；D A 烝餾水 B 溶劑 C 去離子水 D 比測試液濃度稍低的標準溶液 E 比測試液稍高的標準溶液 1， 可以用下法中那種方法減少分析測試中大偶然誤差：E A 進行對照實驗室 B 進行空白實驗室 C 進行儀器校準 D 進行分析結果校正 E增加平行實驗的次數 2,已知鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）摩爾質量為204.2g/mol，用它來標定0.1mol·L-1NaOH 溶液，應稱取鄰苯二甲酸氫鉀的質量為（E ） A．0.25g左右 B.1g左右 C.0.1g左右 D.0.05g左右 E.0.5g左右 3用法0。1moL·L-1NaOH滴定pKa為此3。7的0.10 mol·L-1某一弱酸的pH突躍范圍是：B A 6.7-8.7 B 6.7-9.7 C 6.7-10.7 D 7.7-9.7 E7.7-10.7 4,在H3PO4存在下的HCl溶液中，用0。1moL·L-1 K2Cr2O7溶液滴定的0.1mol·L-1 Fe2+溶液，其化學計量點的電位為佳86V，對此滴定最適宜指示劑為；C A 次甲基藍（φθ‘=0。36V） B 二苯胺（φθ‘=0。76V） C 二苯胺磺酸鈉（φθ‘=0。84V） D 鄰二氮菲-亞鐵（φθ‘=1。06V） E 硝基鄰二氮菲-亞鐵（φθ‘=1。25V） 5,在EDTA絡合滴定中，下列有關酸效應的敘述，何者是正確的？B A 酸效應系數愈大，絡合物的實際穩定性愈大。 B 酸效應系數愈小，絡合物的實際穩定性愈小。 C pH值愈大，酸效應系數愈大。 D 酸效應系數曲線（林邦曲線）能表示出各金屬離子能夠被EDTA準確確定的最高允許pH值。 E 酸效應改變了絡合物的穩定常數KMY。 6, 已知在0.10 mol·L-1Ag(NH3)2+溶液中，含有游離NH3的濃度為0.10 mol?L-1，計算溶液 中游離Ag+的濃度。（Ag+-NH3絡合物的累積穩定常數β1=1.7×103，β2=1.0×107）（B ） A．1.0×10-8mol.L-1 B.1.0×10-6mol.L-1 C.1.0×10-7mol.L-1 D. 1.0×10-9mol.L-1 E.1.0×10-10mol.L-1 7, 下列有關沉淀吸附的一般規律中，哪條是不對的？CE A 離子的價數高的比低的易被吸附； B 離子濃度愈大愈易被吸附； C 沉淀的顆粒愈大，吸附能力愈強； D 能不能與構晶離子生成難溶鹽沉淀的離子，優先被吸附； E溫度愈高，愈有利于吸附； 8， 用雙腙光度法測定Pb2+(其摩爾質量為207.2g/mol),若40mL溶液中含有 0.1mgPb2+,用1cm比色皿在520nm下測得透光度為10%，則此化合物的摩爾吸光系數為：D A 1.0×102 B 1.0×103 C 1.0×104 D 1.0×105 E 1.0×106 1． 已知電極反應CrO2-7+14H++6eD2Cr3++7H2O，計算該電極電位的正確表達式為：D A． φ=φθ+0.059lg[Cr2O72-]/[Cr3+]2 B, φ=φθ+0.059lgCr2O72-/C2r3+ 6 6 C φ=φθ′+0.059lg[CrO72-][H+] D φ=φθ′+0.059lgCr2O72-/C2r3+ 6 [Cr3+]2 6 2． 用EDTA滴定金鈣離子，已知lgKCaY=10.69,試估計滴定Ca2+的最高允許酸度大約為pH值：D A．2 B.4 C.6 D.8 E.10 3． 某學生測定礦石銅的百分含量時，得到下列結果：2.50，2.53，2.55，用4 d法則估計再測定一次所得 分析結果不應棄去的界限是：E A．2.51~2.55 B.2.53 ±0.017 C2.53±0.02 D. 2.463~2.597 E. 2.53±0.07 4． 用重鉻酸鉀法測定鐵的含量，稱取鐵礦試樣0.4000g，若滴定時所消耗K2Cr2O7溶液的毫升數恰好等 于鐵得百分含量。問須配制K2Cr2O7溶液對鐵的滴定度為多少？E A．0.800g/ml B.0.00600g/ml C.0.00100g/ml D.0.00200g/ml E.0.00400g/ml 5． 當pH=5.00時，計算0.10mol·L-1二元弱酸溶液中HA-的濃度，（H2A的Ka1=1.0×10-5,Ka2=1.0×10-8）D A.0.025mol·L-1 B.0.075mol·L-1 C.0.055mol·L-1 D.0.050mol·L-1 E.0.065mol·L-1 6． PH=10.0，含有0.010mol·L-1游離CN-離子的溶液中，Hg2+與EDTA絡合反應的條件穩定常數為多少？E （logKHgY=21.7;Hg2+-CN-絡合物累積穩定常數β4=104。14，忽略β1，β2，β3，logαY(H)=0.45） A.7.1×10-11 B.7.1×10-12 C.7.1×10-10 D.7.1×10-16 E.7.1×10-13 7． 微溶化合物CaF2在pH=3.00的水介質中的溶解為：（CaF2的Ksp=2.7×10-11,HF的Ka=6.6×10-4）C A.1.40×10-3mol·L-1 B.6.96×10-4mol·L-1 C.3.48×10-4mol·L-1 D.1.74×10-4mol·L-1 E.3.48×10-5mol·L-1 1．已知鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）摩爾質量為204.2g/mol，用它來標定0.1mol·L-1NaOH溶液，應稱取鄰苯二甲酸氫鉀的質量為（E ） A．0.25g左右 B.1g左右 C.0.1g左右 D.0.05g左右 E.0.5g左右 2．下列有關αY（H）的正確說法是（C ） A． αY（H）是EDTA的副反應系數，它反映了EDTA發生副反應的程度。 B． αY（H）是EDTA中的Y4- 分布系數。 C． αY（H）是酸效應系數，隨pH值增大而減小。 D． 在pH值較小的溶液中，EDTA的αY（H）約為零。 E． 以上說法均不正確。 3.某學生測定礦石中銅的百分含量時，得到下列結果：2.50,2.53，2.55，用4d法則估計再測定一次所得分析結果不應棄去的界限是（E ） A．2.51-2.55 B.2.53±0.017 C.2.53±0.02 D.2.463-2.597 E.2.53±0.07 4．用EDTA滴定金屬鈣離子，已知lgKCaY=10.69,試估計滴定Ca2+的最高允許酸度大約為pH值（D ） A．2 B.4 C.6 D.8 E.10 5.稱取一元弱酸HA 1.04g,準確配制成100.0ml,測得pH值為2.64，計算該一元弱酸pKa的近似值。（HA的分子量為122.1）C A．2.10 B.6.20 C.4.20 D.3.40 E.5.20 6．已知在0.10 mol?L-1Ag(NH3)2+溶液中，含有游離NH3的濃度為0.10 mol?L-1，計算溶液中游離Ag+的濃度。（Ag+-NH3絡合物的累積穩定常數β1=1.7×103，β2=1.0×107）（B ） A．1.0×10-8mol?L-1 B.1.0×10-6mol?L-1 C.1.0×10-7mol?L-1 D. 1.0×10-9mol?L-1 E.1.0×10-10mol?L-1 7.計算以KBrO3滴定Br-這一滴定反應的平衡常數（A ） BrO3-+5Br-+6H+═3Br2+3H2O (φθBrO3-/Br2═1.52V, φθBr2/Br-═1.09V) A.2.8×1036 B.7.6×1072 C.3.7×1014 D.1.7×1044 E.4.2×1053 .8.微溶化合物AgI在水中的溶解度是500ml中為1.40μg, AgI的式量為234.80，微溶化合物的溶度積為：（E ） A．1.2×10-8 B.1.2×10-10 C.1.2×10-12 D.1.4×10-14 E.1.4×10-16 1、分析化學依據分析的目的、任務可分為：…………………………………………（ A ） A：定性分析、定量分析、結構分析 B：常量分析、半微量分析、微量分析 C：無機分析、有機分析 D：化學分析、儀器分析 2、下列誤差屬于系統誤差的是：……………………………………………………（ B ） A：天平零點突然變化 B：讀取滴定管的度數量偏高 C：環境溫度發生變化 D：環境濕度發生變化 3、用于反應速度慢或反應物是固體，加入滴定劑后不能立即定量完成或沒有適當的指示劑的滴定反應，常采用的滴定方法是：………………………………………………（ B ） A：直接滴定法 B：返滴定法 C：置換滴定法 D：間接滴定法 4、以下試劑不能作為基準物質的是：……………………………………………（ D ） A：優級純的Na2B4O7·10H2O B：99.99％的純鋅 C：105-110。C烘干2h的Na2C2O4 D：烘干的Na2C03 5、某AgNO3標準溶液的滴定度為TAgNO3/NaCl=0.005858g/L，若M NaCl=58.44，則AgNO3標準溶液的濃度是：…………………………………………………………………………（ B ） A：1.0 mol.L-1 B：0.1002 mol.L-1 C：0.0100 mol.L-1 D：0.1 mol.L-1 6、下列各組混合液中，可作為緩沖溶液使用的是：…………………………………（ C ） A：0.1mol.L-1HCl與0.05mol.L-1NaOH等體積混合 B：0.1mol.L-1HAc0.1mL與0.1mol.L-1NaAc1L相混合 C：0.2mol.L-1NaHC03與0.1mol.l-1NaOH等體積混合 D：0.1mol.L-1NH3·H20lmL與0.1mol.L-1NH4CllmL及1L水相混合 7、在EDTA直接滴定法中，終點所呈現的顏色是：……………………………… （ B ） A: 金屬指示劑與待測金屬離子形成的配合物的顏色 B：游離金屬指示劑的顏色 C：EDTA與待測金屬離子形成的配合物的顏色 D：上述A項與B項的混合色 8、在間接碘量法中，正確加入淀粉指示劑的時機是：……………………………（ D ） A：滴定前 B：滴定開始后 C：終點前 D：近終點 9、可以用直接法配制的標準溶液是：………………………………………………（ C ） A：Na2S2O3 B：NaNO3 C：K2Cr2O7 D：KMnO4 10、使用堿式滴定管時，下列錯誤的是：………………………………………… （ C ） A: 用待裝液淌洗滴定管2－3次 B: 左手控制活塞，大拇指在前，食指在后擠捏玻璃珠外橡皮管，中指、無名指和小指輔助夾住出口管 C: 左手控制活塞，大拇指在前，食指在后擠捏玻璃珠外橡皮管 D: 讀數時滴定管應保持垂直，視線、刻度線、液面凹月面三點一線 二、填空題 (20分。學士班做1~7，11~13題，其它班做1~10題) 1．(4分)下列濃度均為0.10 mol·L-1的溶液能否用酸堿滴定法測定，用什么滴定劑和指示劑，滴定終點的產物是什么？ 溶液 pKa 能否用酸堿滴定法測定 滴定劑 指示劑 終點產物 NaHS 7.05 12.92 pKb27， 可測NaOH分量 HCl PP (CH2)6N4 2．(2分)乙酰丙酮（L）與Fe3+絡合物的lgβ1~lgβ3分別為11.4，22.1，26.7。請指出在下面不同pL時Fe(III)的主要存在型體。 pL 22.1 11.4 7.7 3.0 Fe(III)的主要存在型體 Fe3+ [Fe3+]=[FeL] FeL2 FeL3 3．(2分)在pH=13時，用EDTA滴定Ca2+（等濃度滴定）。請根據表中數據，完成填空： 濃度c pCa 化學計量點前0.1% 化學計量點 化學計量點后0.1% 0.01 mol·L-1 0.1 mol·L-1 5.3 4.3 6.4 5.9 7.5 7.5 4. (1分)標定硫代硫酸鈉一般可選用_鉻酸鉀______作基準物，標定高錳酸鉀溶液一般選用_草酸鈉______作基準物。 5. (1分)影響氧化還原滴定法滴定突躍范圍的因素有：__條件電位__________和 電子轉移得失(可逆性) 。 6. (1分)配制I2標準溶液時，必須加入KI，其目的是_增加I2溶解度_______和__防止I2揮發______。 7．(3分)EDTA是一種氨羧絡合劑，名稱 乙二胺四乙酸 ，用符號H4Y 表示，其結構式為 。配制標準溶液時一般采用EDTA二鈉鹽，分子式為 Na2H2Y ，標準溶液常用濃度為0.010 mol·L-1，其水溶液pH為 4.42 ，可通過公式；（Ka4 Ka5）1/2 進行計算。 8．(2分)鉻酸鉀法測定NH4Cl中Cl-含量時，若pH>7.5會引起 NH3 的形成，使測定結果偏 偏高 。 9．(1分)沉淀Ca2+時，在含Ca2+的酸性溶液中加入草酸沉淀劑，然后加入尿素，加熱目的是 均勻釋放出氨，從而均勻產生草酸根離子，防止沉淀劑局部過濃 。 10．(3分)若配置EDTA溶液的水中含有Ca2+，判斷下列情況對測定結果的影響： (1) 以CaCO3為基準物質標定EDTA，用以滴定試液中的Zn2+， XO為指示劑， 則使測定結果 ．偏低 。 (2) 以金屬鋅為基準物質，XO為指示劑標定EDTA，用以測定試液中Ca2+的含量， 則使測定結果 偏高 。 (3) 以金屬鋅為基準物質，鉻黑T為指示劑標定EDTA，用以測定試液中Ca2+的含量，則對測定結果 無影響。 。 1.定量分析過程包括 取樣 , 試樣分解 , 分離測定 和 分析結果計算及評價 四個步驟。 2. 根據有效數字計算規則計算： 1.683 + 37.42′7.33÷21.4-0.056 = 14.4 。 3. 某酸H2A的水溶液中，若δH2 A為0.28，δHA-=5δA2-，那么δA2-為 0.12 。 4. 含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～5.5的條件下，用EDTA標準溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亞甲基四胺的作用是 控制酸度；加入NH4F的作用是 消除Al3+干擾，起掩蔽作用 。 5. NaOH滴定HCl時, 濃度增大10倍, 則滴定曲線突躍范圍增大 2 個pH單位; 若為滴定H3PO4, 則突躍范圍增大 0 個pH單位. 6.對于實驗數據中的異常值的取舍，通?？筛鶕?4d法 、 Q檢驗法 和 Grubbs法 方法來判斷。 7. 莫爾法與佛爾哈德法的指示劑分別為 鉻酸鉀（K2CrO4） 、鐵銨釩（NH4Fe(SO4)2）。 8. 紫外可見分光光度計由 光源, 單色器 , 樣品池（比色皿）和 檢測及讀出裝置 四部分組成. 9. 檢驗兩組結果是否存在顯著性差異采用 t 檢驗法，檢驗兩組數據的精密度是否存在顯著性差異采用 F 檢驗法。 10. 吸光物質的摩爾吸光系數與溶液的pH 無 關，與波長有 關。 11. 以波長為橫坐標，吸光度為縱坐標，測量某物質對不同波長光的吸收程度，所獲得的曲線稱謂 吸收光譜曲線；光吸收最大處的波長叫做 最大吸收波長 ，可用符號lmax表示。 12.光度法測定某物質，若有干擾，應根據 吸收最大 和 干擾最小 原則選擇波長。 1. 下列4次測定的結果為：27.37%、27.47%、27.43%、27.40%, 相對平均偏差（dr）==0.1%(0.11%) 。標準偏差（S）=0.04（%）或0.04% 。 2. 在氧化還原滴定中，用KMnO4測定過氧化氫含量時，應該注意的滴定條件是______.酸度_________ 和 滴定速度 。 3. 用鄰二氮菲分光光度法測定鐵的實驗中, 所用的721型分光光度計其單色器的的作用是_.把復合光變為單色光__________,比色皿的作用是_盛放待測溶液_____________,光電管的作用是光電轉換器（檢測器。 4. 請寫出NH4Ac水溶液的質子平衡條件__[NH3]+[OH-]=[HAC]+[H+]____ 5碘量法主要的誤差來源是______.I2的揮發_____________和____ I-的被氧化__________,為減小上述原因所造成的誤差,滴定時的速度可__快些_________,溶液不需__劇烈搖動 6配位滴定分析中,當樣品中兩種金屬離子M和N共存時,判斷能否準確滴定M離子而N離子不干擾滴定的條件是__㏒CKf(MY)≥6,________________________和 ____________ C(M)Kf(MY)-㏒C(N)Kf(NY)≥5 ，（≥105） ____________________。如果待測離子滿足上述條件,就可以準確滴定M而N不干擾測定. 7.配位滴定中，由于__.H+_____的存在,使EDTA參加主反應能力降低的現象，稱為__，酸效應 ___________。 8.用分光光度法測定有色配合物的濃度時,要使讀數的相對誤差最小,相應的吸光度是_0.434_______,若使其讀數相對誤差符合分光光度法的測量誤差,則透光率的讀數范圍是___15%─65%（15%─70%） __________。 9.定量分析中,為了提高測定的精密度，應采取的方法是_增加平行測定的次數，,Q檢驗 __________________, 多次平行測定所得一系列數據中,若有可疑值時,可通過___4________和_____,Q檢驗________決定是否舍棄。 10. 用碘量法測定銅的含量時,為了減少CuI對I2的吸附,常加入__.KSCN _____試劑,使CuI沉淀轉化為不易吸附I2的__ CuSCN ______沉淀. 11． 態分布規律反映出_隨機誤差（偶然誤差）_____________誤差的分布特點. 12． 用Ce+4標準溶液滴定Fe2+時,常加入H2SO4-H3PO4的混合酸,目的是________.增大滴定突躍范圍（提高測定準確度）_________________. 13． 用于測定某物質的最大吸收波長的曲線是 _.吸收曲線____________。它描述的是___，A─________的關系；用于對未知物組分進行測定的常用的定量分析所作的曲線是___；標準工作曲線___________。它描述的是__ A─C __________關系。 14．分析實驗中，常用的鉻酸洗液如果從___棕紅_____顏色變為___綠________顏色時，表明該洗液已失效。 1. 用銀量法測試樣中的含量時，對于NH4Cl選用佛爾哈德法或法揚司法，對于BaCl2用佛爾哈德法；對于NaCl和CaCO3的混合物選用佛爾哈德法。 2. 下列操作的目的是： A. 用標準 HCl溶液測定總堿量時，滴定終點附近劇烈震蕩是為了除去過飽和CO2； B. 配置Na2S2O3溶液時，加入Na2CO3的目的是抑制Na2S2O3的分解。 C. 用Na2C2O4標定KMnO4時，加熱Na2C2O4溶液是為了加快反應速度。 3. 已知某三元弱酸的離解常數分別為Ka1=1×10—3，Ka2=1×10—5，Ka3=1×10—6，如將 它配成溶液后，用標準NaOH溶液滴定時有 1 個pH突躍。 4. 對于反應n2O1+n1R2=n1O2+n2R1（n1=n2=2），要使滴定終點反應程度達99.9%，lgK至少應為 6 。 5. 在等濃度的Fe3+和Fe2+的溶液中，加入EDTA配合劑，已知lgKFeY->lgKFeY2-，其Fe3+/Fe2+電對的電勢值變 小 ，Fe3+的氧化能力 降低 。 1. 1．滴定分析對滴定反應的基本要求是按照反應式定量完全進行,速度快,有指示終點的方法 2. 2. EGTA是一個四元酸（H4X），試寫出濃度為C的H4X水溶液的PBE：[H+]=[OH-]+[H3X-]+2[H2X2-]+3[HX3-]+4[X4-] 。 3 在絡合物滴定中，可以用lgCK,MY≥6判斷能否準確滴定M，此判據的前提條件是 TE≤0.1% ，ΔPM=±0.2 4.沉淀滴定法目前應用最多的是銀量法，按照采用指示劑的種類劃分，可將銀量法分成 3. 摩爾發、佛爾哈德法、發揚司法。 4. 5.吸光光度法使用的光度計種類很多，但都是由下列主要部件組成的：光源,單色光器,比色皿,光電池,檢流計 1、分析化學是研究：物質化學組成的分析方法及有關理論 的一門科學。 2、化學分析法是以物質的：化學反應 為基礎的分析方法，它包括：定性分析 和 定量分析兩部分。 3、系統誤差影響分析結果的： 準確度 ；偶然誤差影響分析結果的： 精密度 。 4、沉淀滴定法又稱： 銀量法 ，是以： 沉淀 反應為基礎的一種滴定分析法。 5．滴定分析法分為四大類，即酸堿滴定法、 沉淀滴定法、 配位滴定法、 氧化還原滴定法 四類。 6、酸堿滴定曲線是以： PH值 變化為特征的。 7、在氧化還原滴定中常用的指示劑是 自身指示劑、 特殊指示劑. 誘發指示劑。 8、 酸堿指示劑從一種顏色完全轉變到另一種顏色(即顯過渡顏色)的pH值范圍，稱為指示劑的 變色范圍 9. 含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～5.5的條件下，用EDTA標準溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亞甲基四胺的作用是 控制酸度 ； 加入NH4F的作用是 消除Al3+干擾，起掩蔽作用 。 10．已知某組數據的平均偏差為0.0002，平均值為0.3951，則相對平均偏差為： 0.05%。 1.3.00509有 6 位有效數字，若要求保留三位有效數字，修約后的數是 3.01 2.根據Al2O3測定Al的換算因數是 Al2O3 =0.5292 ，根據PbCrO4測定Cr2O3的換算因數是2PbCrO4 =0.2351 。 （已知：MAl=26.98154,MAl2O3=101.96, MCr2O3=151.99, MpbCrO4=323.20） 3.用0.1000mol?L-1NaOH溶液滴定0.1000mol?L-1HAC時，指示劑應選擇 .酚酞 。 4.氧化還原反應中的對稱電對是指 .氧化態和還原態系數相同的電對 。 5.莫爾法測定NaCl中的Cl-的含量，選擇 K2CrO4 作為指示劑。 1. 用銀量法測試樣中的含量時，對于NH4Cl選用佛爾哈德法或法揚司法，對于BaCl2用佛爾哈德法；對于NaCl和CaCO3的混合物選用佛爾哈德法。 2. 下列操作的目的是： A. 用標準 HCl溶液測定總堿量時，滴定終點附近劇烈震蕩是為了除去過飽和CO2； B. 配置Na2S2O3溶液時，加入Na2CO3的目的是抑制Na2S2O3的分解。 C. 用Na2C2O4標定KMnO4時，加熱Na2C2O4溶液是為了加快反應速度。 3. 已知某三元弱酸的離解常數分別為Ka1=1×10—3，Ka2=1×10—5，Ka3=1×10—6，如將 它配成溶液后，用標準NaOH溶液滴定時有 1 個pH突躍。 4. 對于反應n2O1+n1R2=n1O2+n2R1（n1=n2=2），要使滴定終點反應程度達99.9%，lgK至少應為 6 。 5. 在等濃度的Fe3+和Fe2+的溶液中，加入EDTA配合劑，已知lgKFeY->lgKFeY2-，其Fe3+/Fe2+電對的電勢值變 小 ，Fe3+的氧化能力 降低 。 三、簡答題 （共25分） 1. 用K2Cr2O7測定鐵時，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，要加混合酸H2SO4—H3PO4做滴定介質，試問其主要作用。（8分） 答：（1）降低Fe3+/Fe2+電對的電勢，增大突躍范圍；（2）消除Fe3+的顏色，便于觀察終點。（8分） 2. 為了測定大理石中的CaCO3的含量，能否直接用標準HCl溶液滴定？（5分）你認為正確的操作應如何進行？（5分） 答：不能。（5分）正確的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且過量的HCl標準溶液，待其與CaCO3反應完全后，再用NaOH標準溶液滴定剩余的HCl標準溶液，從而計算被測物質CaCO3的含量。（5分） 3. 在pH 10的氨性緩沖溶液中，若以鉻黑T為指示劑，用EDTA單獨滴定Ca2+時，終點的誤差較大，此時可加入少量MgY作為間接指示劑。問能否用Mg2+直接代替MgY作為間接指示劑？（3分）說明理由。（4分） 答：不能。（3分）因為雖然加入Mg2+可指示滴定終點，但Mg2+也消耗一定量的滴定劑，使測定誤差增大，所以不能用Mg2+代替MgY作為間接指示劑。（4分） 1、（ 4分 ）指出在下列情況下，各會引起哪種誤差？如果是系統誤差，應該采用什么方法減免？ （1）滴定時不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液； （2）標定HCl溶液用的NaOH標準溶液中吸收了CO2。 答案：（1）過失誤差。 （2）系統誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實驗 2、（ 7分 ）常用氧化還原滴定法有哪幾類？這些方法的基本反應是什么？ 答案：1）高錳酸鉀法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重鉻酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O 1. 用K2Cr2O7測定鐵時，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，要加混合酸H2SO4—H3PO4做滴定介質，試問其主要作用。（8分） 答：（1）降低Fe3+/Fe2+電對的電勢，增大突躍范圍；（2）消除Fe3+的顏色，便于觀察終點。（8分） 2. 為了測定大理石中的CaCO3的含量，能否直接用標準HCl溶液滴定？（5分）你認為正確的操作應如何進行？（5分） 答：不能。（5分）正確的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且過量的HCl標準溶液，待其與CaCO3反應完全后，再用NaOH標準溶液滴定剩余的HCl標準溶液，從而計算被測物質CaCO3的含量。（5分） 3. 在pH 10的氨性緩沖溶液中，若以鉻黑T為指示劑，用EDTA單獨滴定Ca2+時，終點的誤差較大，此時可加入少量MgY作為間接指示劑。問能否用Mg2+直接代替MgY作為間接指示劑？（3分）說明理由。（4分） 答：不能。（3分）因為雖然加入Mg2+可指示滴定終點，但Mg2+也消耗一定量的滴定劑，使測定誤差增大，所以不能用Mg2+代替MgY作為間接指示劑。（4分） 1．寫出0.1 mol/L Na2HPO4溶液的MBE、CBE和PBE。（6分） 解：（1）MBE：[Na+]=0.2mol/L [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=0.1mol/L （2） CBE：[Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] （3） PBE：[H+]+2[H3PO4]+[H2PO4-]=[PO43-]+[OH-] 2．試簡述金屬離子指示劑的變色原理（以二甲酚橙為例說明）。 （6分） 解：滴定前，在試液中加入金屬離子指示劑（In）（如二甲酚橙），此時金屬離子（M）與金屬離子指示劑（In）反應生成有色配合物（MIn）（紅色）：M+In=MIn 滴定開始后，金屬離子（M）先與滴入的EDTA反應：M+Y=MY 當滴定到終點時，由于MY的穩定性大于MIn的穩定性，因此此時滴加的EDTA 與MIn反應將其中的指示劑（In）置換出來： MIn+Y=MY+In 因而溶液由紅色變為黃色，從而指示滴定終點。 3．試簡述KMnO4標準溶液的配制方法。 （6分） 解：（1）稱取稍多于理論量的KMnO4，溶解于蒸餾水中； （2）將配好的溶液加熱至沸，保持微沸1小時，放置2~3天； （3）用微孔玻璃漏斗過濾，除去析出的沉淀； （4）將過濾后的溶液貯存于棕色試劑瓶中，存放于暗處，以待標定。 4．試簡述K2Cr2O7法測定全鐵時加入硫磷混酸的作用。（6分） 解：（1）加入H2SO4用以調節溶液為強酸性； （2）加入H3PO4與Fe3+反應生成Fe(HPO4)2-，以降低Fe3+/ Fe2+電對電位使反應更完全； （3）加入H3PO4與Fe3+反應生成無色Fe(HPO4)2-，以消除Fe3+顏色對滴定終點顏色變化的觀察。 5．分光光度計是由哪些部件組成？各部件的作用如何？（6分） 解：分光光度計是由光源、單色器、吸收池（或比色皿）、檢測器及數據處理裝置等部件組成。 光源的作用：提供強度穩定的連續光譜作入射光。 單色器的作用：將光源提供的連續光譜轉變為單色光。 吸收池（或比色皿）的作用：用于盛放待測物質的顯色溶液。 檢測器的作用：將光信號轉變為電信號并放大。 數據處理裝置的作用：將接收到的電信號進行數學處理，以備分析檢測用。 1．寫出0.1 mol/LNaAc溶液的MBE、CBE和PBE。（6分） 解：（1）MBE：[Na+]=0.1mol/L [HAc]+[Ac-]=0.1mol/L （4） CBE：[Na+]+[H+]=[ Ac-]+[OH-] （5） PBE：[H+]+ [HAc] =[OH-] 2．滴定分析法包括哪幾種方法？滴定方式包括哪幾種方式？ （6分） 解：（1）酸堿滴定法，絡合滴定法，氧化還原滴定法，沉淀滴定法 （2）直接滴定，間接滴定，返滴定，置換滴定 3．影響沉淀溶解度的因素有哪些？ （6分） 解：（1）同離子效應； （2）鹽效應； （3）酸效應； （4）絡合效應 （5）體系溫度 （6）沉淀類型等 4．試簡述K2Cr2O7法測定全鐵時加入硫磷混酸的作用。（6分） 解：（1）加入H2SO4用以調節溶液為強酸性； （2）加入H3PO4與Fe3+反應生成Fe(HPO4)2-，以降低Fe3+/ Fe2+電對電位使反應更完全； （3）加入H3PO4與Fe3+反應生成無色Fe(HPO4)2-，以消除Fe3+顏色對滴定終點顏色變化的觀察。 5．分光光度計是由哪些部件組成？各部件的作用如何？（6分） 解：分光光度計是由光源、單色器、吸收池（或比色皿）、檢測器及數據處理裝置等部件組成。 光源的作用：提供強度穩定的連續光譜作入射光。 單色器的作用：將光源提供的連續光譜轉變為單色光。 吸收池（或比色皿）的作用：用于盛放待測物質的顯色溶液。 檢測器的作用：將光信號轉變為電信號并放大。 數據處理裝置的作用：將接收到的電信號進行數學處理，以備分析檢測用。 1.什么是準確度？什么是精密度？ 答： 準確度指分析結果與真值的接近程度。精密度指平行測定分析結果間的靠近程度。 2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+試液時, 常向溶液中加入H3PO4，為什么？ 答：降低Fe3+/ Fe2+電對的電極電位，減少終點誤差；消除Fe3+的黃色。 3.已知滴定管的讀數標準偏差為0.01 mL, 若滴定時耗去30.00 mL溶液, 則該溶液體積的相對標準偏差為多少？ 答：0.046%或0.067% 4寫出濃度為c mol/L (NH4)2CO3溶液的質子條件式。 答： [NH3]+[OH-]=[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3] 5. 摩爾吸光系數 答：A=kbc中濃度c 用mol/L時，k即為摩爾吸光系數，表示濃度為1mol/L，溶液厚度為1cm的溶液的吸光度。 光度分析中，當濃度較高時，工作曲線逐漸偏離直線，這是什么原因？ 答：單色光不純，介質不均勻 8 .在螯合物萃取體系中，影響液-液萃取分離的因素有哪些？ 答： pH值，萃取平衡常數，萃取劑濃度 1.為滿足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀條件是什么，并簡述其原因。 答：?。ń档虲Q ，降低相對過飽和度）、熱溶液（提高s，降低相對過飽和度）、攪拌下緩慢加入沉淀劑(防止局部過濃)、陳化（大及完整晶粒）；利用Von weimarn公式解釋。 2 已知lgKCuY=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 試說明為何可以CuY-PAN為指示劑, 指示Ca的滴定? 答： CuY +PAN +Ca → CuPAN + CaY CuPAN + Y→CuY＋ PAN 到化學計量點時發生置換反應，CuPAN變為PAN顯色指示終點。 3.質子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分別為2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，為什么？ 答： 不行，氨基乙酸的pKa＝9.6小于7。 4.利用顯色劑顯色絡合反應分光光度法測定無機離子時,影響顯色反應的因素有哪些? 答：溶液酸度，顯色劑用量，顯色時間，溫度，溶劑。 5.在721型吸光光度計上讀數刻度示意圖如下： 問：（1）圖中的字母T、A分別代表什么？（2）圖中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度為什么不均勻？ 答：（1）T 透過率，A 吸光度；（2）上面代表T 透過率，下面代表，A 吸光度；（3）由于A與T間為 A＝－logT 6.分析化學中常用的分離和富集方法有哪些?(回答不能少于8種方法) 答：沉淀，蒸餾，萃取，紙層析，薄層色譜，氣相色譜，液相色譜，氣浮分選法，離子交換等 1、指出下列數據中各包含幾位有效數字？（4分） A．8060 B．2.9049 C．0.06080 D．8.06×106 A． 4位 B． 5位 C．4位 D． 3位 2、根據有效數字運算規則，下列各式的計算結果應有幾位有效數字？（6分） A．625×0.648 B．893.6－873.21 C．2.653／0.29 D．716.66＋4.8－0.5186 、A． 3位 B． 3位 C． 2位 D． 4位 3、在酸堿滴定中，影響PM突躍的主要因素是什么？（3分） Ca 或 Cb及Ka 或 Kb 4、下列各物質是否可用相同濃度的酸或堿標準溶液直接準確滴定？如果可以，有幾個PH突躍？（8分） A．0.2mol·L-1氨水（NH3·H2O） (NH3·H2O Kb=1.8×10-5 ) CKb>10-8，可以準確滴定，1個PH突躍。 B．0.2mol·L-1鹽酸 鹽酸為強酸，可以準確滴定，1個PH突躍。 C．0.2mol·L-1草酸H2C2O4 （H2C2O4 Ka1=5.9×10-2 ，Ka2=6.4×10-5） CKa1>10-8，CKa2>10-8，但 Ka1/Ka210-8，CKa2=0.2×6.3×10-8=1.3×10-8>10-8，Ka1/Ka2=1.2×105>104，但CKa3C2O42- (B) S2->C2O42->CO32- (C) S2->CO32->C2O42- (D) C2O42->S2->CO32- 3、.加 40 mL 0.15mol/L HCl溶液至60mL 0.10mol/L Na2CO3溶液中,該溶液的合理的簡化質子條件是（ ） （A）[H2PO4－]=[HPO42-] （B）[H3PO4]=[HPO42-] （C）[PO43－]=[HPO42-] （D） [H3PO4]=[H2PO4-] 4、以甲基紅為指示劑,能用NaOH標準溶液準確滴定的酸是( ) (A) 甲酸 (B) 硫酸 (C) 乙酸 (D) 草酸 5、今欲用H3PO4與NaOH來配制pH = 7.20的緩沖溶液,則H3PO4與NaOH物質的量之比 n(H3PO4)∶n(NaOH)應當是 ( ) (H3PO4的pKa1~pKa3分別是2.12,7.20,12.36) (A) 1:1 (B) 1:2(C) 2:1 (D) 2:3 6、 用NaOH標準溶液滴定0.1mol/LHCl-0.1mol/L H3PO4混合液,在滴定曲線上出現幾個突躍---( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 7、以0.20 mol/L Ba(OH)2溶液滴定0.10 mol/L HCOOH溶液至化學計量點時,溶液的pH為（ ）。 [Ka(HCOOH) = 2.0×10-4] (A) 8.30 (B) 5.70(C) 7.50 (D) 6.50 8、在H2C2O4溶液中,下列活度系數的排列順序正確的是---------------( ) (A) g(HC2O4-) > g(H+) > g(C2O42-) (B) g(H+) > g(HC2O4-) > g(C2O42-) (C) g(C2O42-) > g(HC2O4-) > g(H+) (D) g(HC2O4-) > g(C2O42-) > g(H+) 9、用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(pKb = 4.7)的pH突躍范圍為6.3~4.3, 若用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L pKb = 2.7的某堿, pH突躍范圍為( ) (A) 6.3~2.3 (B) 8.3~2.3 (C) 8.3~4.3 (D) 4.3~6.3 10、0.050mol/L AlCl3溶液的離子強度為--------------------------( ) (A) 0.60 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.15 mol/L (D) 0.10 mol/L 答案：CABDC，CCACB，ACBBD，BABCB 第四章 配位滴定法練習題及答案 1、在配位滴定中，下列說法何種正確（ ）： A. 酸效應使條件穩定常數增加有利于反應完全； B. 配位效應使條件穩定常數增加不利于反應完全； C. 所有副反應都不利于滴定反應； D. 以上說法都不對。 2、今欲配制 pH=5.0, pCa=3.8的溶液，所需 EDTA與Ca2+ 物質的量之比，即n(EDTA):n(Ca)為: A.1:3 B.3:2 C. 2:3 D.3:1 3、15 mL 0.020 mol·L-1 EDTA與10 mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH為4.0，Zn2+濃度為： A.p[Zn2+]=5.6 B.p[Zn2+]=6.6 C.p[Zn2+]=7.6 D.p[Zn2+]=8.6 4、下面兩種情況下的lgK’NiY值分別為： （1）pH =9.0 , CNH3=0.2 mol·L-1; （2）pH =9.0 ,CNH3=0.2 mol·L-1, CCN - =0.01 mol·L-1 。 A.13.5, 4.1 B 4.1,13.5 C.5.6,11.5 D.11.5,5.6 5、已知銅氨絡合物各級不穩定常數為： , , , 若銅氨絡合物水溶液中 Cu(NH3)42+ 的濃度為Cu(NH3)32+的10倍，溶液[NH3]為： A.0.77mol.L-1 B.0.077mol.L-1 C.0.67mol.L-1 D.0.47mol.L-1 6、以EDTA滴定同濃度的溶液，若滴定開始時溶液的pH=10，酒石酸的分析濃度為0.2 mol·L-1 ，化學計量點時的lgK’PbY，[Pb’]和酒石酸鉛絡合物的濃度（酒石酸鉛絡合物的lgK為 3.8）分別為：； A.lgK’PbY=13.5，[PbL]=10-11.3 B.lgK’PbY=14.4，[PbL]=10-8.5 C.lgK’PbY=12.6， [PbL]=10-5.2 D.lgK’PbY=14.4 [PbL]=10-11.3 7、 由計算得知pH=5.5時EDTA溶液的lgɑ(H)值為： A.4.6 B.6.6 C.5.6 D.3.6 8、鉻黑T（EBT）是一種有機弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，在pH=10.0時的lgK’MgIn值為： A.5.4 B.6.4 C.4.4 D.3.4 9、從不同資料上查得Cu（Ⅱ）絡合物的常數如下 Cu-檸檬酸 K不穩=6.3×10-15 Cu-乙酰丙酮 β1=1.86×10 8 β=2.19×1016 Cu-乙二胺 逐級穩定常數為：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水楊酸 lgβ2=16.45 Cu-酒石酸 lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK穩=18.80 Cu-EDTA pK不穩=15.4 總穩定常數（lgK穩）從大到小排列順序為： A. B. C. D 10、15mL0.020 mol·L-1EDTA與10mL0.020 mol·L-1Zn2+溶液相混合，若欲控制[Zn2+] 為10-7 mol·L-1，問溶液的pH應控制在多大？ A.9.0 B.9.3 C.6.3 D.3.8 11、乙酰丙酮（L）與Fe3+絡合物的 lgβ1～lgβ3 分別為 11.4，22.1，26.7。pL=22.1時Fe(Ⅲ)的主要存在形體為： A.Fe3+ B.FeL C.FeL2 D.FeL3 12、濃度均為0.100 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入過量KI，使終點時游離I-濃度為1 mol·L-1，在pH=5.0時，以二甲酚橙作指示劑，用等濃度的Zn2+，滴定其中的EDTA，滴定的終點誤差為： A.-0.22% B.0.22% C.-0.022% D.0.022% 13、在pH=5.0的緩沖溶液中，用0.002 mol·L-1EDTA滴定0.0020 mol·L-1 Pb2+，以二甲酚橙做指示劑，使用HAc-NaAc緩沖溶液，終點時，緩沖劑總濃度為0.31 mol·L-1，終點誤差為： A.-0.26% B.0.26% C.-2.6% D.2.6% 14、某溶液中含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，現加入三乙醇胺，并調節溶液pH = 10，以鉻黑T為指示劑，用EDTA滴定，此時測得的是： A.Ca2的含量 B.Ca2+、Mg2+總量 C.Mg2+的總量 D.Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的總量 15、在EDTA配位滴定中，下列有關酸效應的敘述正確的是： A、酸效應系數越大，配合物的穩定性越高； B、反應的pH值越大，EDTA的酸效應系數越大； C、酸效應系數越小，配合物的穩定性越高； D、EDTA的酸效應系數越大，滴定曲線的突躍范圍越大。 16、已知，當pH=2.0時，則為： A、13.50； B、2.99； C、11.51； D、3.99 17、溶液中存在M、N兩種金屬離子時，準確滴定M，而N不干擾的條件是（ ） A、ΔlgK≥0.3； B、ΔlgK≤0.5%； C、ΔlgK≥5； D、ΔlgK≥8。 18、測定鉛錫合金中Pb, Sn含量時,稱取試樣0.2000g,用HCl溶解后,準確加入50.00ml 0.03000 mol·L-1 EDTA,50ml水,加熱煮沸2min,冷后,用六亞甲基四胺將溶液調節至pH=5.5,加入少量1,10-鄰二氮菲,以二甲酚橙作指示劑,用0.03000 mol·L-1Pb2+標準溶液滴定,用去3.00ml.然后加入足量NH4F,加熱至40℃左右,再用上述Pb2+標準溶液滴定,用去35.00ml。試樣中Pb和Sn的質量分數分別為： A.WSn=27.30%, WPb=65.20% B. WSn=65.20% ,WPb=27.30% C.WSn=37.30%, WPb=62.32% D. WSn=62.32% ,WPb=37.30% 19、測定鋯英石中ZrO2 Fe2O3含量時,稱取1.000g試樣,以適當的熔樣方法制成200.0ml試樣溶液.移取50.00ml試樣,調節pH=0.8,加入鹽酸羥胺還原Fe3+,以二甲酚橙作指示劑,用1.000×10-2 mol·L-1 EDTA 滴定,用去10.00ml.加入濃硝酸,加熱,使Fe2+被氧化成Fe3+,將溶液調節至pH～1.5,以磺基水楊酸作指示劑,用上述EDTA 溶液滴定,用去20.00ml。試樣中ZrO2和Fe2O3的質量分數分別為： A.WZrO2=6.39%, WFe2O3= 4.93% B. WZrO2=4.93% ,WFe2O3=6.39% C.WZrO2=6.39, WFe2O3=9.86 D.WZrO2= 9.86, WFe2O3=6.39% 20、某退熱止痛劑為咖啡因,鹽酸喹啉和安替比林的混合物,為測定其中咖啡因的含量,稱取試樣0.5000g,移入50ml容量瓶中,加入30ml水、10ml 0.35 mol·L-1四碘合汞酸鉀溶液和1ml濃鹽酸,此時喹啉的安替比林與四碘合汞酸根生成沉淀,以水稀至刻度,搖勻.將試樣干過濾,移取20.00ml 濾液與干燥的錐形瓶中,準確加入5.00ml 0.3000 mol·L-1KBiI4溶液,此時質子化的咖啡因與BiI4-反應: (C8H10N4O2)H+ +BiI4-====(C8H10N4O2)HBiI↓ 干過濾,取10.00ml濾液,在pH3～4的HAc-NaAc緩沖液中,以0.0500 mol·L-1EDTA滴至BiI4-的黃色消失為終點,用去6.00mlEDTA溶液。試樣中咖啡因(C8H10N4O2)的質量分數(M咖啡因=194.16g·mol-1)為： A.WC8H10N4O2=72.82% B.WC8H10N4O2=62.52% C.WC8H10N4O2=82.82% D.WC8H10N4O2=82.28% 答案：DBCAB，BCABD，AACBC，BDDBA 第五章 氧化還原滴定法練習題 一．基本題 1．高錳酸鉀標準溶液 直接配制。 （A）可以 （B）必須 （C）不能 （D）高溫時可以 2．高錳酸鉀法測定H2O2水的滴定反應開始時，滴定速度應 。 （A）較慢 （B）較快 （C）先快后慢 （D）很快 3．重鉻酸鉀標準溶液 直接配制。 （A） 不易于提純，所以不能 （B）低溫時可以 （C）不能 （D）干燥后可以 4．K2Cr2O7與KI反應時，溶液的酸度一般以 mol·L-1為宜。 （A）0.01 （B）0.02－0.04 （C）0.2－0.4 （D）0.8－1.0 5．對于反應 Fe3++e→Fe2+ Fe3+的副反應系數 。 （A） （B） （C）恒等于1 （D） 6．高錳酸鉀法一般在 性介質中進行。 （A）酸性 （B）堿性 （C）中性 （D）不限制酸堿 7．高錳酸鉀標準溶液在配制后 。 （A）需放置2－3天才能標定 （B）需放置1小時才能標定 （C）不需放置可直接標定 （D）需加熱至沸1小時再標定 8．用來標定KMnO4溶液的基準物質是 。 （A）K2Cr2O7 （B）KBrO3 （C）Cu （D）Na2C2O4 9．已知K2Cr2O7標準溶液濃度為0.01566，，它對Fe的滴定度為 。（已知Fe的原子量為55.85。） （A）0.005248mg·mL－1 （B）0.0001458 g·mL－1 （C）0.005248 g·mL－1 （D）0.1458 g·mL－1 10．稱取鐵礦石0.1628g，滴定時用去0.01234mol·L-1的K2Cr2O7溶液21.56ml，鐵的質量分數為 。（已知K2Cr2O7對Fe的滴定度為0.003978 g·mL－1，Fe的原子量為55.85。） （A）1.521％ （B）54.76％ （C）9.127％ （D）0.5476% 二．提高題 1．氧化還原反應Ox1+Red2= Red1+ Ox2，能應用于滴定分析的條件是 。 （A）ΔE Θ≥0.4V （B）ΔE Θ≥6V （C）ΔE Θ≥0V （D）ΔE Θ≤0.4V 2．用KMnO4法測定H2O2水時，一般用 來控制溶液的酸度。 （A）HCl （B）H2SO4 （C）HNO3 （D）HF 3．在氧化還原滴定反應中，兩個電對的條件電極電位差越大，則滴定突躍范圍越 。 （A）小 （B）不適合滴定 （C）大 （D）難以確定選擇催化劑 4．用KMnO4法測定H2O2水含量時，為了提高滴定反應的速度，應加熱至 。 （A）35－45℃ （B）45－55℃ （C）55－65℃ （D）75－85℃ 5．氧化還原電對的條件電極電位是 。 （A）測定條件下的標準電極電位。 （B）電對的氧化態離子和還原態離子的平衡濃度都等于1mol·L-1時的電極電位； （C）電對的氧化態和還原態的濃度都相等時的電極電位； （D）在一定介質條件下，電對的氧化態和還原態的總濃度都為1 mol·L-1時校正了各種外界因素影響后的實際電極電位。 6．下列說法正確的是 。 （A）Na2S2O3不是基準物，不能用來直接配制標準溶液。 （B）Na2S2O3是基準物，可以用來直接配制標準溶液。 （C）Na2S2O3標準溶放置液長期放置后，不必重新標定，可以直接使用。 （D）配制Na2S2O3溶液時，需加入少量醋酸，使溶液呈弱酸性。 7．將鈣鹽溶液沉淀為CaC2O4·H2O，經過濾、洗滌后，溶于稀硫酸溶液中，用0.003800 mol·L-1 KMnO4溶液滴定生成的H2C2O4。KMnO4溶液對CaO的滴定度為 。 （A）0.00008524 g·mL－1 （B）0.5328mg·mL－1 （C）0.0005328mg·mL－1 （D）0.0005328g·L－1 8．測定石灰石中的鈣含量時，準確稱取0.4012g試樣，溶解后沉淀為CaC2O4，經過濾、洗滌后溶于H2SO4溶液中，用0.01980mol·L-1 KMnO4標準溶液滴定，到達終點時消耗28.00ml，KMnO4溶液，則試樣中Ca的含量為 。（Ca的原子量為40.08。） （A）5.538％ （B）2.215％ （C）13.85％ （D）0.1385％ 9．用基準物CaC2O40.1623g配制成標準溶液后標定KMnO4，到達終點時用去KMnO421.03ml，KMnO4溶液的濃度為 mol·L-1。 （A）0.05791 （B）0.02317 （C）0.2317 （A）0.1448 10．稱取某含鉻鐵礦0.6000g,溶解后將鉻氧化至Cr2O72－，加入0.2503 mol·L-1 Fe2＋溶液50.00ml，以0.04628 mol·L-1的K2 Cr2O72－滴定過量的Fe2＋，需要15.46ml到達終點，該鐵礦中含Cr為 。（已知Cr的原子量為52.00。） （A）34.10％ （B）2.377％ （C）11.88％ （D）23.77％ 答案：CADCB，AADCB，ABCDD，ABCBD 第六章 重量分析法和滴定分析法練習題及答案 一、基礎題 1、沉淀滴定的銀量法中，莫爾法使用的滴定終點指示劑是（ ） A、溶液 B、溶液 C、FeCl3溶液 D、溶液 2、莫爾法測定天然水中的，酸度控制為（ ） A、酸性 B、堿性 C、中性至弱堿性范圍 D、強堿性 3、莫爾法可以測定下列那種試樣中的含量？（ ） A、 B、 C、 D、 4、下列稱量形式和待測組分的化學因數正確的是（ ） A、以為稱量形式，測定， B、以為稱量形式，測定Al， C、以為稱量形式，測定， D、以為稱量形式,測定, 5、沉淀滴定法中佛爾哈德法的指示劑是（ ） A、鉻酸鉀 B、重鉻酸鉀 C、鐵銨礬 D、熒光黃 6、在重量分析法中，洗滌無定形沉淀的洗滌液是（ ） A、冷水 B、含沉淀劑的稀溶液 C、熱的電解質溶液 D、熱水 7、pH=4時用莫爾法測定含量，結果是（ ） A、偏高 B、偏低 C、忽高忽低 D、無影響 8、某吸附指示劑pKa=5.0，以銀量法測定鹵素離子時，pH應控制在（ ） A、pH5.0 C、5.0 V2 3. 2 分 當兩電對的電子轉移數均為1時，為使反應完全度達到99.9%，兩電對的條件電位至少相差-------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 4. 2 分 用NaOH標準溶液測定FeCl3溶液中的游離HCl時,Fe3+將產生沉淀而引起干擾,可消除其干擾的物質是----------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) Na2H2Y (B) CaY2- (C) 檸檬酸三鈉 (D)三乙醇胺 5. 2 分 符合比爾定律的有色溶液,濃度為c時,透射比為T0,濃度增大一倍時,透射比的對數為-------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) T0/ 2 (B) 2T0 (C) (lgT0)/2 (D) 2lgT0 6. 2 分 配制含錳0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化劑)的體積為----------------------------------------------------------------------( ) [Mr(KMnO4)=158.03，Ar(Mn)=54.94] (A) 14.15mL (B) 8.09mL (C) 10.11mL (D) 6.07mL 7. 2 分 已知在0.5mol/LH2SO4介質中，￠ (Ce4+/Ce3+)=1.44V ￠ (Fe3+/Fe2+)=0.68V。計算此條件下以0.100mol/L Ce4+滴定 0.100mol/L Fe2+至化學計量點時，反應物及滴定產物的濃度------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) [Ce4+]=[Fe2+]=1.8×10-8mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]≈0.050mol/L (B) [Ce4+]=[Fe3+]≈0.050mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=2.0×10-8mol/L (C) [Ce4+]=[Fe2+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]=0.003mol/L (D) [Ce4+]=[Fe3+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=0.003mol/L 8. 2 分 Fe3+ 與 Sn2+反應的平衡常數對數值(lgK)為 ---------------------------------------------( ) ((Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 9. 2 分 今有三種溶液分別由兩組分組成: (a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液 (b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶液 (c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液 則三種溶液pH的大小關系是-------------------------------------------------------------------( ) [已知pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26] (A) a